La medida de pH, un poco de teoría
Definición
El pH es la medida del grado de acidez o alca-
linidad de una disolución acuosa y se define
como el logaritmo negativo de la concentración
de iones H + .
Electrodo de pH
Es un electrodo de vidrio que genera una señal
eléctrica proporcional al pH, según la ley de
Nernst. De dicha señal se consideran varios
aspectos:
Punto cero: Valor de pH en el que el electrodo
genera un potencial de 0 mV. En los electrodos
actuales dicho valor se sitúa alrededor de pH 7.
Potencial de asimetría: Los mV generados por un
electrodo al ser sumergido en una disolución de
pH 7. Habitualmente oscila alrededor de ± 20 mV.
Pendiente: Respuesta del electrodo expresada
en mV por unidad de pH.
La pendiente teórica de un electrodo a la tem-
peratura de 25 °C es de 59.16 mV/pH. En un
electrodo nuevo se aproxima al valor teórico.
Sensibilidad: Es la expresión de la pendiente
del electrodo en términos relativos. Se obtiene
dividiendo el valor real de la pendiente por el
valor teórico y se expresa en %.
Potencial de asimetría y sensibilidad varían con
el tiempo y el uso del electrodo, de ahí la necesi-
dad de calibrarlo periódicamente con tampones.
Calibración con tampones
Consiste en ajustar los valores leídos por un sis-
tema de medida de pH (instrumento-electrodo)
según los valores de unas disoluciones tampón
(patrones).
sí se compensan las desviaciones de potencial
cero y de la pendiente que el electrodo experi-
menta en el tiempo.
Frecuencia de calibración
Depende de la precisión exigida por el usuario y
del efecto que las muestras a medir tengan sobre
el electrodo. Es el usuario quien, con su particular
experiencia, decide la frecuencia adecuada.
Efectos de la temperatura ...
... sobre el electrodo. La pendiente del electrodo
varía con la temperatura de forma conocida.
mV
a 100 °C, 74.04 mV/pH
59.16
0
®
6
-54.20
-74.04
Los pH-metros compensan automáticamente el
efecto de la temperatura sobre el electrodo,
(Compensación utomática de la Temperatura).
El instrumento debe ser informado de la tempe-
ratura de la muestra, para ello existen dos posi-
bilidades:
Manualmente. Introduciendo, por teclado, la
temperatura de la muestra.
Directamente. Mediante una sonda de tempera-
tura conectada al equipo. Esta sonda recibe el
nombre de C T, compensador automático de
temperatura.
... sobre las disoluciones tampón. Cada disolu-
ción tiene un comportamiento específico frente
a la temperatura.
El transmisor tiene memorizada la tabla de
valores de pH a distintas temperaturas para
poder realizar una correcta calibración a cual-
quier temperatura.
... sobre una determinada muestra. Cada pro-
ducto varía de un modo distinto su pH con la
temperatura y por lo tanto el instrumento no
puede compensar esta variación. De ahí la
necesidad de expresar siempre juntos los valo-
res de pH y temperatura a la cual ha sido reali-
zada la medida.
gitación y pH
La agitación o el movimiento de la muestra
mejora la calidad de las medidas, aumentando
la rapidez de respuesta y la reproducibilidad
de las mismas.
a 25°C, 59.16 mV/pH
a 0 °C, 54.20 mV/pH
7
8
®
pH
27