Compuestos De Referencia, Hz, Ppm - Bruker AVANCE AV Guía De Iniciación

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Compuestos de referencia, Hz, ppm

Española Versión 002
Este espectro ficticio muestra tres picos correspondientes a los tres isótopos.
Teniendo en cuenta el número de átomos relativo de los tres isótopos, uno de-
bería esperar que la intensidad de los picos del cloro, hidrógeno y carbono estuvi-
era en la relación de 3:1:1. Sin embargo, también debe tenerse en cuenta la
abundancia natural de los tres isótopos (ver Tabla 3.1.), resultando en una rel-
ación de 227:100:1. El usuario encuentra que la relación de intensidades de los
picos determinados experimentalmente no está de acuerdo con estos valores.
La razón es que cada isómero tiene una sensibilidad inherente a la técnica de
RMN. El
H es 63 veces más sensible a la RMN que el
1
muestra contiene exactamente el mismo número de núcleos de
intensidad de las señales de los
Con un espectro como el de la Figura 3.4., se perdería cualquier información de-
tallada y sería imposible una determinación precisa de una frecuencia particular.
Se diría que el espectro tiene muy poca resolución. (La resolución horizontal de
un espectro es una medida de lo bien que un espectro diferencia entre dos
señales que están próximas en frecuencia).
Una complicación adicional es el amplio rango del escalado vertical. La variación
en la sensibilidad inherente a la RMN junto con las variaciones en abundancia
natural hacen a menudo poco fiable el representar las señales de diferentes isó-
topos en un solo espectro. De hecho, la resolución vertical del espectro seria muy
pobre. (la resolución vertical, esto es, la relación señal ruido del espectro es una
medida de la sensibilidad). Si nuestro análisis del cloroformo está demostrando
ser complicado, es debido a que estamos intentando comparar las señales de los
tres núcleos que pueden observarse en un solo espectro. (Aquí estamos ignoran-
do cualquier restricción del hardware/electrónica). Por lo tanto, en la práctica, los
experimentos de RMN se realizan observando un solo núcleo. Aunque simul-
táneamente se puede excitar más de un isótopo usando más de una frecuencia
de transmisión (p. ej., en los experimento de desacoplamiento), solo observarem-
os igualmente la señal de un único isótopo. Esto simplifica en gran medida el
análisis del espectro.
Como se mencionaba anteriormente, las variaciones en la frecuencia de reso-
nancia básica debido al entorno atómico local tienden a ser relativamente pe-
queñas. Por tanto, no se encontrarán rangos espectrales grandes. Además la
abundancia natural y la sensibilidad inherente será siempre la misma para un isó-
topo particular. De aquí que la intensidad relativa de dos señales dadas emitidas
1
por isótopos de
H en un espectro sencillo dependerá únicamente del número de
átomos que contribuyen a esa señal. Esto simplifica ampliamente el análisis de
espectros para obtener información cuantitativa.
Antes de continuar con una descripción más detallada de la RMN, el lector debe
familiarizarse con el concepto de señales medidas en ppm (partes por millón) con
respecto a la señal de referencia.
Las señales de RMN, como ya ha sido expuesto, se analizan con respecto a dos
características, intensidad y frecuencia. Las frecuencias absolutas se miden en
Hercios (Hz – ciclos por segundo) o Megahercios(MHz). El informe de las señales
medidas se simplifica si todas las medidas de frecuencia se hacen con respecto a
una referencia. Para RMN de
químico llamado tetrametilsilano (TMS). Cuando se adquiere un espectro de
13
de
C, la presencia de TMS da un único pico fácilmente identificable. Este pico
Compuestos de referencia, Hz, ppm
1
H sería 63 veces mayor que las señales de
1
H la referencia recomendada es el compuesto
13
C. Así, incluso si una
1
13
H que de
C, la
13
C.
3.3
1
H o
17 (137)

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